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库林科维奇反应

指数 库林科维奇反应

Kulinkovich反应(Kulinkovich reaction),又称Kulinkovich环丙烷化反应、Kulinkovich环丙化反应(Kulinkovich cyclopropanation),由 O. Kulinkovich 等人在1989年报道。 在异丙醇钛(Ⅳ)(Ti(OiPr)4)催化下,乙基或更高级的格氏试剂(有β-氢)与酯反应生成环丙醇衍生物。 除异丙醇钛外烷氧基钛催化剂还可以是 ClTi(OiPr)3 、 ClTi(OtBu)3 或 Ti(OtBu)4。 常用反应溶剂有乙醚、四氢呋喃和甲苯。 反应物可以带醚、硫醚和亚胺等官能团进行反应。 不过酰胺、伯胺、仲胺与氨基甲酸酯则不在可耐受官能团之列。 这一反应最初使用化学计量的烷氧基钛,逐渐发展到仅使用催化量的烷氧基钛。后来 Corey 又进一步发展了含有TADDOL配体的手性钛催化的不对称反应。.

目录

  1. 38 关系: 官能团不对称合成乙基乙醚亚胺应用化学 (期刊)仲胺异丙醇钛化学反应列表化学评论催化催化循环四面体通讯四氢呋喃环丙醇硫醚碳负离子美国化学会志烷烃甲苯DOI非对映异构衍生物酰胺艾里亚斯·詹姆斯·科里苯乙烯限速步骤抓氢键格氏试剂歧化反应氨基甲酸酯有机合成 (期刊)有机化学通讯有机化学期刊

  2. 成环反应

官能团

官能团(英文:Functional group),是决定有机化合物的化学性质的原子和原子团。.

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不对称合成

按照IUPAC金皮书的定义,不对称合成(enantioselective synthesis、asymmetric synthesis),也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成,是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义,不对称合成是“一个有机反应,其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里,反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。 不对称合成目前在药物合成和天然产物全合成中都有十分重要的地位。但无疑,现在最完善的不对称合成技术,要数存在于生物体内的酶。能否实现像酶一样高效的催化体系,是对人类智慧的挑战。 一般地讲,一个不对称合成可以算作成功的标准是:.

查看 库林科维奇反应和不对称合成

乙基

乙基是一个烃基官能团,化学式为—C2H5,简写为—Et(Ethyl)。最简单的乙基化合物为乙烷(C2H6),乙基与氢原子相连。其他包括氯乙烷、溴乙烷、乙醇、乙胺和硝基乙烷等。 乙基化指向分子中引入乙基官能团的过程,参见烷基化。.

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乙醚

乙醚又稱依打(Ether音譯)、二乙醚或乙氧基乙烷,是一種醚類,分子式為 (C2H5)2O (或简写为 Et2O)。乙醚是一種無色、易燃、極易揮發的液體,其氣味帶有刺激性,以前被當作吸入性全身麻醉劑,也是常见的毒品加工製作材料。乙醚亦是一種用途非常广泛的非極性有機溶劑,與空氣隔絕時相當穩定。乙醚蒸气能与空气形成爆炸性混合物,當它遇到火花、高温、氧化剂(如高氯酸、氯气、氧气、臭氧等)时,就有发生燃烧爆炸的危险,有时也因静电而起火。略溶于水,能溶于乙醇、苯、氯仿、石油醚、其它極性溶液及许多油类,也可以提煉青蒿素。.

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亚胺

亚胺是一种含碳-氮双键的官能团或有机化合物,通式为:R1R2C.

查看 库林科维奇反应和亚胺

应用化学 (期刊)

《应用化学》(Angewandte Chemie)是一本涵盖化学所有方面的同行评审科学期刊,每周出版一期。2011年,该刊的影响因子为13.455,它是发表原创研究的化学期刊中影响因子最高的;2013年被被美国化学会志(IF.

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仲胺

#重定向 胺.

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异丙醇钛

异丙醇钛、四异丙醇钛是钛(IV)的异丙醇盐,化学式为Ti4,用于有机合成和材料科学中。 异丙醇钛结构复杂。晶态时,异丙醇钛为四聚体,分子式为Ti4(OCH3)16。非极性溶剂中不聚合,为四面体型反磁性分子。.

查看 库林科维奇反应和异丙醇钛

化学反应列表

此页面旨在是列出各種化学反应名称。.

查看 库林科维奇反应和化学反应列表

化学评论

《化学评论》(Chemical Reviews,通常缩写为Chem.

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催化

催化是利用催化剂改变化学反应速度的一种工艺。许多化学工业要利用催化作用来获得需要的反应速度。催化也是一种化工单元过程,催化剂本身在反应中不会被消耗,但催化剂会改变反应速度,一催化劑亦可能參與複數的催化反應。正催化劑可加速反應;負催化劑或抑制劑則會與反應物反應進而降低化學反應。可提高催化劑活性的物質稱為促進劑;降低催化劑活性者則稱為催化毒。 相較於未催化的反應,同溫度的催化反應擁有較低的活化能。催化劑可以藉由結合反應物達到極化的效果,如酸催化劑之於羰基化合物的合成;催化劑也可產生非自然的反應中間物,如以四氧化鋨催化烯烴的雙羥基化中產生的鋨酸鹽酯;催化劑亦可造成反應物的裂解,如製氫時產生的單原子氫。 很多物质都可以做催化剂,在无机物反应中,通常利用酸、碱、金属或金属化合物作为催化剂,在有机物反应中多用有性的蛋白质分子——酶作为催化剂,生物体内许多化学反应都依赖酶來进行的。 催化反应可以发生在单相和多相中,也可以发生在复相中:.

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催化循环

催化循环在化学中是指关于催化剂的多步骤反应机理。 在生物化学、有机金属化学與材料科学当中,催化循环是催化剂工作的主要方法。通常这样的循环都展示了催化前体到催化剂的转化。由于催化剂可以再生,所以催化循环习惯性地被绘成环状的一系列化学反应。这样的循环中,初始步骤是催化剂结合一个或更多的反应物,最后一步是产物脱离催化剂和催化剂的再生。Monsanto法、Wacker法與Heck反应都显示了这种催化循环。.

查看 库林科维奇反应和催化循环

四面体通讯

《四面体通讯》(Tetrahedron Letters)是一本迅速收集各种有机化学领域的原创研究论文的国际期刊,属于周刊。该期刊的影响因子为2.379(2014年)。.

查看 库林科维奇反应和四面体通讯

四氢呋喃

四氢呋喃 (THF)无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体。这种环狀醚的化学式可写作(CH2)4O。由于它的液态范围很长,所以是一种常用的中等极性非质子性溶剂。它的主要用途是作高分子聚合物的前体。.

查看 库林科维奇反应和四氢呋喃

环丙醇

环丙醇(英語:Cyclopropanol)化学式C3H6O,包含一个环丙基和一个羟基。环丙醇由于三元环的张力很不稳定,易开环生成丙醛 。因此环丙醇可作为烯醇化丙醛的合成子。环丙醇还被用来在分子中引入环丙基,合成环丙基酯、磺酸酯和胺。含环丙基的化合物作为潜在抗病毒药物,亦用于蛋白质运输的控制研究。.

查看 库林科维奇反应和环丙醇

硫醚

硫醚是有机硫化合物的一种,通式为R1-S-R2,其中R是有机基团。与其他含硫化合物类似,挥发性的硫醚大多具有腐烂的气味。 硫醚的结构类似于醚,只是硫原子替换了氧;性质上,二者由于同为氧族元素的关系,也有很多共同点。硫醚的结构出现在生物分子蛋氨酸和辅酶生物素中。.

查看 库林科维奇反应和硫醚

碳负离子

碳负离子(Carbanion),又叫碳陰離子,指的是含有一个连有三个基团,并且带有一对孤对电子的碳。碳负离子带有一个孤立负电荷,通常是三角椎體构型,其中孤对电子占一个sp3混成轨道。形式上,碳陰離子是含碳酸的共軛鹼: 上式的B表示鹼。而碳陰離子在有機反應中扮演中間物的角色。.

查看 库林科维奇反应和碳负离子

美国化学会志

《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society,或譯美國化學會期刊、美國化學學會期刊),常用缩写为J.

查看 库林科维奇反应和美国化学会志

烷烃

(alkane),俗稱石蜡烃(paraffin),是碳氫化合物下的一种饱和烃,其整体构造大多僅由碳、氢、碳-碳单键与碳氢单键所构成http://chem188.cn/Article/ShowArticle.asp?ArticleID.

查看 库林科维奇反应和烷烃

甲苯

苯(Toluène,德语: Toluol,Toluene,IUPAC:Methylbenzene,分子式:),是一种无色,带特殊芳香味的易挥发液体。甲苯是芳香族碳氫化合物的一员,它的很多性质与苯很相像,在现今实际应用中常常替代有相当毒性的苯作为有机溶剂使用,还是一种常用的化工原料,可用于制造噴漆、炸药、农药、苯甲酸、染料、合成树脂及涤纶等。同时它也是汽油的组分之一。.

查看 库林科维奇反应和甲苯

DOI

數位物件識別碼(Digital Object Identifier,簡稱DOI)也称數位物件識別號、--、数字对象唯一标识符等,是一套識別數位資源的機制,涵括的對象有影片、報告或書籍等等。它既有一套為資源命名的機制,也有一套將識別號解析為具體位址的協定。 發展DOI的動機在于補充統一資源標誌符之不足,因為一方面URI指涉的URL經常變動,另一方面,URI 表達的其實是資源所在地(即網址),而非數位資源本身的資訊。DOI 能克服這兩個問題。 一個 DOI識別號經過解析後,可以連至一個或更多的資料。但識別號本身與解析後導向的資料並不相干,也可能發生無法取得全部資料,只能得到相關出版品資訊的情形。DOI的解析協定見諸RFC 3652,RFC 3651描述命名機制,RFC 3650则描述其架構。DOI透過Handle系統解析識別號,但實際應用上大多是透過網站解析;例如访问網址 https://doi.org/10.1000/182 ,就能看到對應識別號 10.1000/182 的文档信息。.

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非对映异构

非对映异构(英文:Diastereomerism)是指属于立体异构但不属于对映异构的所有同分异构现象,所涉及的异构体称为非对映异构体,简称非对映体。它们包括顺反异构体、构象异构体、内消旋化合物和具有非对映关系的光学异构体。狭义地讲,非对映异构体仅包含具有一个或多个手性中心但不互为镜像关系的化合物。 通常情况下,这些化合物不仅旋光性质不相同,而且很多物理性质和化学性质也不相同。这也是不对称合成中拆分对映异构体时所使用的原理。生成的非对映异构体可通过色谱或重结晶分离。 非对映异构体以赤式(erythro)和苏式(threo)标记。赤式异构体是两个相同取代基在费歇尔投影式中处于同侧的异构体,苏式则相反。.

查看 库林科维奇反应和非对映异构

衍生物

衍生物(derivative)指一种简单化合物中的氢原子或原子团被其他原子或原子团取代而衍生的较复杂的产物。例如,以甲烷(CH4)为母体,则甲醇(CH3OH)、甲酸(HCOOH)、一氯甲烷(CH3Cl)等均为甲烷的衍生物。.

查看 库林科维奇反应和衍生物

胺(英語:amine)是氨分子(NH3)中的氢被烃基取代后形成的一类有机化合物。氨基(-NH2、-NHR、-NR2)是胺的官能团。 如果氮原子连着羰基(C.

查看 库林科维奇反应和胺

醚(漢語拼音:mí,Ether)是具有醚官能团的一类有机化合物。醚官能团是由一个氧原子连接两个烷基或芳基所形成,醚的通式为:R–O–R。它还可看作是醇或酚羟基上的氢被烃基所取代的化合物。 醚类中最典型的化合物属:乙醚,它常用于有机溶剂与医用麻醉剂。由于其在化学中的常用性(乙醚是最常用的醚类提取溶剂),我们还有时将乙醚直接简称为“醚”。醚类化合物的应用常见于有机化学和生物化学,它们还可作为糖类和木质素的连接片段。.

查看 库林科维奇反应和醚

酯(、德文:Ester),是指有机化学中醇與羧酸或无机含氧酸发生酯化反应生成的产物。酯類除了羧酸酯外,也有硝酸、硫酸等無機含氧酸酯。.

查看 库林科维奇反应和酯

酰胺

酰胺是指含有和氮和与氮相连的酰基的一类化合物,官能团为RnE(O)xNR'2,其中R和R'指氢原子或有机基团,E常见的有碳、硫、磷等。有机化学中命名中未指明E原子时E为碳,可以看作羧酸与氨或胺缩合形成的化合物,是羧酸衍生物的一类,如甲酰胺,乙酰胺。当E为硫原子,x.

查看 库林科维奇反应和酰胺

腈(),指的是带有C≡N官能团的有机化合物。 C≡N基团称作氰基,在 -CN 基团中碳原子和氮原子通过三键键合在一起。无机化学中带有此官能团者為氰,而不称“腈”。 许多含氰基的化合物都具有高毒性。.

查看 库林科维奇反应和腈

艾里亚斯·詹姆斯·科里

艾里亚斯·詹姆斯·科里(Elias James Corey,),美国有机化学家,有机合成化学领域的一代宗师,也是一个备受争议的人物。1990年诺贝尔化学奖得主,得奖原因是“发展了有机合成的理论和方法”,特别是逆合成分析。.

查看 库林科维奇反应和艾里亚斯·詹姆斯·科里

苯乙烯

苯乙烯也被称为乙烯基苯,是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物。室温下,苯乙烯是一种具有甜味的粘稠易挥发液体,但苯乙烯浓度过高时,气味就会变得令人不愉快。苯乙烯中,乙烯基的电子与苯环共轭。苯乙烯不溶于水,溶于乙醇、乙醚中,暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。工业上是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。於2010年,苯乙烯被生產了約2500萬噸(550億磅)。, U.S.

查看 库林科维奇反应和苯乙烯

限速步骤

#重定向 速率控制步驟.

查看 库林科维奇反应和限速步骤

抓氢键

抓氢键(又称agostic键)是一种烷基、烯基、炔基或芳基中的氢与过渡金属间形成的3c2e键。.

查看 库林科维奇反应和抓氢键

格氏试剂

格氏试剂,又称--,是指烃基卤化镁(R-MgX)一类有机金属化合物,是一种很好的亲核试剂。在有机合成和有機金屬化學中有重要用途。此类化合物的发现者法国化学家维克多·格林尼亚(François Auguste Victor Grignard)因此而获得1912年诺贝尔化学奖。.

查看 库林科维奇反应和格氏试剂

歧化反应

歧化反应又稱自身氧化還原反應,是化学反应的一种,反应中因為平衡狀態改變而造成不穩定的現象,進而導致某个元素的化合价既有上升又有下降。.

查看 库林科维奇反应和歧化反应

氨基甲酸酯

氨基甲酸酯是一类具有-NH(CO)O-官能团的有机化合物的统称,它们是氨基甲酸(NH2COOH)的酯类。由于氨基甲酸中氮原子连接着一个羧基,它亦可被看作是一个酰胺。因此,氨基甲酸酯也可以有N位取代的烷基或芳基。例如,尿烷(氨基甲酸乙酯)在N位无取代,而N-甲基氨基甲酸乙酯在N位的H有一个被甲基取代(参见異氰酸甲酯)。.

查看 库林科维奇反应和氨基甲酸酯

有机合成 (期刊)

《有机合成》(Organic Syntheses,常缩写为 Org.

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有机化学通讯

《有机化学通讯》(Organic Letters,缩写Org.

查看 库林科维奇反应和有机化学通讯

有机化学期刊

《有机化学期刊》(the Journal of Organic Chemistry,常缩写为 J. Org.

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另见

成环反应

亦称为 Kulinkovich-de Meijere反应,Kulinkovich反应。