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柯尼希斯-克诺尔反应

指数 柯尼希斯-克诺尔反应

柯尼希斯-克诺尔反应(Koenigs–Knorr反应)是糖化学中的一个取代反應,即用糖基鹵化物和醇反應,生成糖苷。它是一種最古老而簡單的糖基化反應。反應名稱取自Wilhelm Koenigs(1851-1906),阿道夫·冯·拜尔的學生和赫尔曼·埃米尔·费歇尔的同學,以及Edward Knorr,Koenigs的學生。 此反應最早由Koenigs和Knorr报道。他们是在碳酸銀存在下,以溴代四乙醯葡萄糖和醇反應,发现了这个反应。不久後Fischer和Armstrong報告了類似的發現。 这个反应的产物是立体构型专一的,新生成的-OR基团与邻位的-OAc基位于反式。其原因是乙酰氧基的双键氧原子对反应中间体邻位碳正离子产生作用,发生邻基参与效应,生成五元环的中间体,然后醇的氧原子从五元环的外侧进攻,生成-OR在-OAc另一侧的糖苷产物。酯基普遍提供良好的鄰基參與,但是醚(例如苯甲基醚、甲基醚)則不然,通常得到立體異構体的混合物。 一般而言,Koenigs–Knorr反應使用氯代和溴代的糖类,但近來使用碘代糖的应用也有所增加。 Koenigs–Knorr反應可使用其他催化劑,例如多種金屬鹽類,包含溴化汞、氧化汞、氰化汞、三氟甲磺酸銀等。 其他糖苷化方法还有Fischer法(Fischer glycosidation)和Helferich法(Helferich method)。.

目录

  1. 18 关系: 取代反应乙酰氧基德国化学学报化学反应列表立体异构糖基糖基化糖苷甲基阿道夫·冯·拜尔赫尔曼·埃米尔·费歇尔邻基参与效应苄基氧化汞氰化汞溴化汞

  2. 糖化学

取代反应

取代反應(Substitution reaction)是一種重要的有機化學反應,其定義是分子中的一個原子或原子團被其他原子或原子團取代。而取代反應主要依照反應中所使用的試劑分為親核取代反應與親電取代反應兩大類,但也有不屬於前面兩種類型的取代反應,將會在下文提及。 有機的取代反應會依以下的特點,被歸類到若干個有機取代反應類別中:.

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乙酰氧基

乙酰氧基(Acetoxy group)是一个具有-O-C(.

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德国化学学报

《德国化学学报》(Chemische Berichte,缩写Ber.或Chem.

查看 柯尼希斯-克诺尔反应和德国化学学报

化学反应列表

此页面旨在是列出各種化学反应名称。.

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立体异构

立体异构体(stereoisomerism),根据IUPAC金色书的定义是指具有相同原子连接顺序,但原子在空间排列不相同的同分异构体。这种异构现象称为立体异构。具有不同光学性质的立体异构体又称光学异构体,但“光学异构”一词是IUPAC不推荐的用法。 以前将立体异构划分为几何异构、旋光异构和构象异构三类,但目前较好的分类是将其分为对映异构和非对映异构两类,其中非对映异构又包括顺反异构(即几何异构)和构象异构。.

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糖基

糖基(glycosyl group)是在移除环状单糖或低聚寡糖的半缩醛羟基之后得到的一价的自由基或取代基结构。 糖基亦可以与如磷酸等的无机酸反应,形成酯,例如葡萄糖1-磷酸。.

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糖基化

#重定向 醣基化.

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糖苷

糖苷(Glycoside,讀音同「糖甘」,简称苷,曾称为配糖体或甙)是一類化合物,這類分子的其中一部分連著一個-zh-tw:醣類;zh-cn:糖类;-部位。分子中非--部分稱作苷元(aglycon)。在生物體內扮演重要角色。 糖苷在活的生物體發揮許多重要的作用。許多植物以非活性糖苷的形式儲存化學品。這些可通過酶水解,這會導致糖部分斷裂,激活可用的化學品。許多此類植物糖苷被用作藥物。在動物和人類有毒物質通常結合糖分子排除體外。 在形式術語中,糖苷是經由糖苷鍵其中糖基通過鍵合其異頭碳到其它基團上。糖苷可以通過糖苷鍵由O-(氧-糖苷),N-(糖胺),S-(硫代糖苷),或C-(碳-糖苷)連接。根據國際化聯,命名為「C-糖苷」是用詞不當;首選詞是「C-糖化合物」。許多專家要求增加糖是結合到非糖的分子才有資格稱作為糖苷,因此排除了多醣類。含糖基團被稱為糖基而非含糖基團稱作為苷元或糖苷配基的一部分。該糖基可以由一個含糖組(單醣)或幾個糖基(低聚醣)組成。 於1830年由法國化學家皮埃爾和安托萬查明的第一個糖苷是苦杏仁苷。.

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甲基

基(Methyl group),为化學名词,指一种和甲烷對應的疏水性烷基官能團,化學式為-CH3,常簡寫做-Me。甲基常見於許多的有機化合物中,多半是相當穩定的官能團。甲基多半是較大化學分子中的一部份,不過偶爾也會以以下三種形式出現:陰離子、陽離子及自由基。其陽離子有八個價電子,陰離子有十個價電子,這三種形式都非常不穩定,很容易和其他化學物質反應。.

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阿道夫·冯·拜尔

约翰·弗雷德里克·威廉·阿道夫·冯·拜尔(Johann Friedrich Wilhelm Adolf von Baeyer,),德国化学家,因成功合成了靛藍而获得1905年诺贝尔化学奖。Adolf von Baeyer: Winner of the Nobel Prize for Chemistry 1905 Armin de Meijere Angewandte Chemie International Edition Volume 44, Issue 48, Pages 7836 – 7840 2005.

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赫尔曼·埃米尔·费歇尔

赫尔曼·埃米尔·费歇尔(Hermann Emil Fischer,),德国有机化学家。他合成了苯肼,引入肼类作为研究糖类结构的有力手段,并合成了多种糖类,在理论上搞清了葡萄糖的结构,总结阐述了糖类普遍具有的立体异构现象,用费歇尔投影式描述之。他确定了咖啡因、茶碱、尿酸等物质都是嘌呤的衍生物,合成了嘌呤。他开拓了对蛋白质的研究,确定了氨基酸通过肽键形成多肽,并成功合成了多肽。1902年他费歇尔因对嘌呤和糖类的合成研究被授予诺贝尔化学奖。.

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邻基参与效应

邻基参与效应,有机化学概念之一,指的是相邻基团含有的σ键、π键电子或孤对电子与反应中心发生作用,使反应的某些性质发生改变的现象。邻基参与效应的典型现象为:反应速率加快(邻助效应),产物具有异常的立体化学特征(如亲核取代反应中的构型保持),反应涉及环状过渡态或中间体,反应中发生重排,等等。 一般指邻基参与效应,指的是杂原子孤对电子对SN2反应的协助及桥环化合物和π体系对碳正离子的稳定作用。其实这个效应的范围很广,比如狄尔斯-阿尔德反应中连有不饱和基团的亲双烯体与双烯体之间的次级轨道作用,使得内型加成物成为动力学控制产物的现象,就是邻基参与效应的一个例子。邻基参与反应的历程主要有三类,即n—参与历程、π—参与历程和σ—参与历程;分为二步:(1)反应物的邻基从反面进攻α—碳原子,形成中间体,构型转化一次,为分子内的SN2反应;(2)外部的亲核试剂Nu—从邻基的反面进攻中间体,构型又转化一次,再发生一次分子内SN2反应,其结果是:该类反应总的来说属于SN1反应历程,产物的构型保持不变。.

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醚(漢語拼音:mí,Ether)是具有醚官能团的一类有机化合物。醚官能团是由一个氧原子连接两个烷基或芳基所形成,醚的通式为:R–O–R。它还可看作是醇或酚羟基上的氢被烃基所取代的化合物。 醚类中最典型的化合物属:乙醚,它常用于有机溶剂与医用麻醉剂。由于其在化学中的常用性(乙醚是最常用的醚类提取溶剂),我们还有时将乙醚直接简称为“醚”。醚类化合物的应用常见于有机化学和生物化学,它们还可作为糖类和木质素的连接片段。.

查看 柯尼希斯-克诺尔反应和醚

醇是有機化合物的一大類,是脂肪烴、脂環烴或芳香烴側鏈中的氫原子被羥基取代而成的化合物。在化學中,醇是任何有機化合物,其中羥基官能團(-OH)被綁定到一個飽和碳原子。通常意义上泛指的醇,是指羟基与一个脂肪族烃基相连而成的化合物;羥基與苯環相連,則由于化学性质与普通的醇有所不同而分类为酚;羥基與sp2雜化的双键碳原子相連,属烯醇类,该类化合物由于会互变异构为醛(只有乙烯醇能變乙醛)或酮,因此大多无法稳定存在。.

查看 柯尼希斯-克诺尔反应和醇

苄基

苄基(苄读音:biàn,Benzyl)是甲苯的甲基的氢被去掉后形成的基团,有机合成中缩写为Bn。 有机合成中苄基被用于保护羟基,包括醇和羧酸。 上苄基:在碱水(例如:碳酸钾)和二氯甲烷体系中缓慢滴入溴化苄,加热至30~40度。 脱苄基:H2/Pd 50Psi氢化,或者用硫酸。.

查看 柯尼希斯-克诺尔反应和苄基

氧化汞

氧化汞(氧化汞(II))是一种碱性氧化物,为无机物,化学式为HgO,俗称三仙丹,有红色和黄色两种变体。氧化汞用于制取其他汞化合物,也用作催化剂、颜料、抗菌剂及汞电池中的电极材料。.

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氰化汞

氰化汞(Hg(CN)2),是一种氢氰酸盐。 化學家盖-吕萨克1815年以氰化汞製得無水氫氰酸(氰化氫 HCN)而證明其僅由氫、碳、氮等三元素組成而不含氧後,更加確立了「氫酸」的觀念。不過他不敢推翻拉瓦節「所有酸都含氧」的說法,說酸中必含氧是錯的,只是將氫酸的名稱帶入如氫氯酸、氫碘酸、氫氟酸、氫硫酸等酸類中(當時尚未發現溴與氫溴酸),以別於「另一類」的「含氧酸」。.

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溴化汞

溴化汞是一种无机化合物,化学式为HgBr2,是白色固体,有剧毒。.

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另见

糖化学

亦称为 Koenigs-Knorr反應。