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Buchwald–Hartwig偶联反应

指数 Buchwald–Hartwig偶联反应

Buchwald–Hartwig偶联反应(布赫瓦尔德-哈特维希反应),又称Buchwald–Hartwig反应;Buchwald–Hartwig交叉偶联反应;Buchwald–Hartwig胺化反应 钯催化和碱存在下胺与芳卤的交叉偶联反应,产生 C-N 键,生成胺的 N-芳基化产物。 此反应是合成芳胺的重要方法。 反应中的芳卤也可为拟芳卤三氟甲磺酸的酚酯所代替。胺可为伯胺或仲胺,胺上的取代基可以为任何有机基团。钯催化剂常为钯磷配合物,如四(三苯基膦)钯(0),也可为三(双亚苄基丙酮)二钯(0) 等其他钯配合物。 反应用碱一般为双(三甲硅基)氨基钠或叔丁醇盐。 类似的反应为 Stille反应和 Heck反应。反应也可扩展到碳亲核试剂,如丙二酸酯;以及扩展到氧亲核试剂如酚,用于合成二芳醚,由此提供了铜介导的 Ullmann二芳醚合成和 Goldberg反应以外的选择。.

28 关系: 偶联反应卤代烃叔丁醇三(双亚苄基丙酮)二钯三氟甲磺酸酯亚胺二甲基乙酰胺化学反应列表催化催化循环四(三苯基膦)钯四面体通讯美国化学会志芳基芳香性赫克反应间二甲苯醇盐Goldberg反应N-甲基吡咯烷酮Ullmann二芳醚合成氧化加成溶剂施蒂勒反应

偶联反应

偶联反应,也写作偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。 在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R.

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卤代烃

#重定向 卤代烷烃.

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叔丁醇

叔丁醇(tert-Butanol;IUPAC名:2-甲基-2-丙醇),又稱第三丁醇或新丁醇,是最简单的叔醇,為丁醇四种异构体之一。叔丁醇是具有樟脑香味的液体,易溶于水、乙醇和乙醚。叔丁醇熔点仅仅超过25°C ,因此室温下有可能是固态。 叔丁醇被用作溶剂。叔丁醇也被用于变性乙醇、油漆清洗剂、汽油添加剂和其他日用品如香料和香水的生产中。 工业上,叔丁醇可由异丁烯的催化水化制得。 由于是三级醇,因此相对于其他丁醇而言,叔丁醇对于氧化剂比较稳定。用强碱(如氢化钠)脱去叔丁醇的质子时,产物是醇盐负离子,即叔丁氧基负离子。 叔丁氧基负离子在有机化学中是一个很有用的弱亲核性强碱,它可以很快夺取其他化合物中的活泼氢,但是它的体积限制了它发生亲核反应,如Williamson合成或SN2反应。 叔丁醇可以与盐酸反应生成叔丁基氯。反应机理是SN1反应。 总的反应是: 反应机理是SN1的原因是:叔丁醇生成的叔丁基碳正离子是一个三级碳正离子,非常稳定。相反地,一级醇由于其相应的碳正离子不稳定,因此采用SN2机理。.

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三(双亚苄基丙酮)二钯

#重定向 三(二亚苄基丙酮)二钯.

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三氟甲磺酸酯

三氟甲磺酸酯(Trifluoromethanesulfonate,简称:triflate),是一种具有化学式为CF3SO3-的官能团。因为-Tf基团是三氟甲磺酰基,这种官能团常也简写为-OTf。如三氟甲磺酸正丁酯可写为:CH3CH2CH2CH2OTf。 三氟甲磺酸负离子CF3SO3-,是一种非常稳定的多原子离子,属于三氟甲磺酸——最强的有机酸之一(CF3SO3H)的共轭碱。三氟甲磺酸的酸性强度超过了纯硫酸,因此可定义为超强酸。.

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亚胺

亚胺是一种含碳-氮双键的官能团或有机化合物,通式为:R1R2C.

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二甲基乙酰胺

N,N-二甲基乙酰胺(化学式:CH3C(O)N(CH3)2),简称二甲基乙酰胺,缩写DMAC。.

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化学反应列表

此页面旨在是列出各種化学反应名称。.

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催化

催化是利用催化剂改变化学反应速度的一种工艺。许多化学工业要利用催化作用来获得需要的反应速度。催化也是一种化工单元过程,催化剂本身在反应中不会被消耗,但催化剂会改变反应速度,一催化劑亦可能參與複數的催化反應。正催化劑可加速反應;負催化劑或抑制劑則會與反應物反應進而降低化學反應。可提高催化劑活性的物質稱為促進劑;降低催化劑活性者則稱為催化毒。 相較於未催化的反應,同溫度的催化反應擁有較低的活化能。催化劑可以藉由結合反應物達到極化的效果,如酸催化劑之於羰基化合物的合成;催化劑也可產生非自然的反應中間物,如以四氧化鋨催化烯烴的雙羥基化中產生的鋨酸鹽酯;催化劑亦可造成反應物的裂解,如製氫時產生的單原子氫。 很多物质都可以做催化剂,在无机物反应中,通常利用酸、碱、金属或金属化合物作为催化剂,在有机物反应中多用有性的蛋白质分子——酶作为催化剂,生物体内许多化学反应都依赖酶來进行的。 催化反应可以发生在单相和多相中,也可以发生在复相中:.

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催化循环

催化循环在化学中是指关于催化剂的多步骤反应机理。 在生物化学、有机金属化学與材料科学当中,催化循环是催化剂工作的主要方法。通常这样的循环都展示了催化前体到催化剂的转化。由于催化剂可以再生,所以催化循环习惯性地被绘成环状的一系列化学反应。这样的循环中,初始步骤是催化剂结合一个或更多的反应物,最后一步是产物脱离催化剂和催化剂的再生。Monsanto法、Wacker法與Heck反应都显示了这种催化循环。.

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四(三苯基膦)钯

四(三苯基膦)钯是一种分子式为Pd4的化合物,常简写为Pd(PPh3)4,或PdP4。它是一种亮黄色的晶型固体,暴露于空气中会慢慢变成棕色。.

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四面体通讯

《四面体通讯》(Tetrahedron Letters)是一本迅速收集各种有机化学领域的原创研究论文的国际期刊,属于周刊。该期刊的影响因子为2.379(2014年)。.

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在各种酸碱理论中,碱都是指与酸相对的一类物质。鹼多指鹼金屬及鹼土金屬的氢氧化物,而对碱最常见的定义是根据阿伦尼乌斯(Arrhenius)提出的酸碱离子理论作出的定义:碱是一种在水溶液中可以电离出氢氧根离子并且不产生其它阴离子的化合物。随后这个定义被扩展为提供氢氧根或者吸收氢离子的化合物。 根据不同的酸碱理论,碱有着不同的定义。.

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美国化学会志

《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society,或譯美國化學會期刊、美國化學學會期刊),常用缩写为J.

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芳基

在有机化学中,芳基指任何从简单芳香环衍生出的官能团或取代基。虽然更特殊的名称如苯基,被用来描述未被取代的芳基,但出于概括和简练的原因芳基仍然被使用。 最简单的芳基是苯基(Phenyl),由苯衍生而来。 Category:取代基 ru:Арил.

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芳香性

芳香性是一種化學性質,有芳香性的分子中,由不饱和键、孤对电子和空轨道组成的共軛系統具有特別的、仅考虑共轭时无法解释的稳定作用。可以将芳香性看作是环状离域和环共振的体现。一般认为在这些体系中的电子,可以自由在由原子组成的环形结构上运动(离域),这些环形结构含有单键和双键相间,离域的结果是环键的键级趋于均化,给予体系稳定作用。 芳香性的理論最初由凱庫勒發展出來,是以六元的苯分子为原型建立起来。理論中的苯有兩個共振形態,並有單键和双键相间,但理论上的两种苯(环己三烯)衍生物的这类异构体在实际上无法检测或分离出来,苯事实上是这两个异构体的“杂化体”,并且具有不考虑电子离域时无法解释的稳定性。.

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胺(英語:amine)是氨分子(NH3)中的氢被烃基取代后形成的一类有机化合物。氨基(-NH2、-NHR、-NR2)是胺的官能团。 如果氮原子连着羰基(C.

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赫克反应

赫克反应(Heck反应)也称沟吕木-赫克反应(Mizoroki-Heck反应),是不饱和卤代烃(或三氟甲磺酸酯)与烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的偶联反应。 它得名于美国化学家理查德·赫克和日本人沟吕木勉,赫克憑藉此貢獻得到了2010年諾貝爾化學獎。 原料卤代烃 或三氟甲磺酸酯中的R基可以是芳基、苄基或乙烯基。烯烃的双键碳必须连有氢,且烯烃通常为缺电子烯烃,如丙烯酸酯或丙烯腈。钯催化剂可以是四(三苯基膦)合钯(0)、氯化钯(II)或乙酸钯(II)。碱可以是三乙胺、碳酸钾或乙酸钠。 反应综述:.

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间二甲苯

二甲苯是苯的两个氢被两个甲基取代后形成的化合物,两个甲基处于间位。 间二甲苯最大的用途是制造间苯二甲酸。.

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钯是一种化学元素,化学符号為Pd,原子序数46。鈀的拉丁名稱Palladium是以小行星智神星來命名的,另一種以小行星來命名的元素是鈰。 鈀是一種罕見的、有光澤的銀白色金屬,鈀與鉑、銠、釕、銥、鋨形成一組鉑族金屬的元素家族。鉑族金屬化學性質相似,但鈀的熔點最低,是這些貴金屬中密度最低的一种。 在实验室裡,经常把一氧化碳通入稀氯化钯溶液中来制取钯: PdCl_ + CO+H_O.

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醇盐

醇盐或称烷氧基化合物,是醇中的羟基氢被金属取代后形成的一类化合物,形式上含有醇盐(烷氧基)负离子RO–,其中R为有机取代基。醇盐具有很强的碱性,取代基R的体积不大时,还是很好的亲核试剂和配体。一般在质子溶剂(如水)中不稳定,是很多有机反应(如威廉姆逊合成法)的中间体结构,并且过渡金属的醇盐是常用的催化剂。 酚的酸性更强,生成的负离子盐称为酚盐,一般比醇盐要稳定,更易结晶和储存,但不如醇盐的亲核性强。 烯醇盐是由烯醇中的氢被取代而衍生出的一类化合物,一般可由酮或醛脱去α-氢质子得到。烯醇盐为两位反应阴离子,氧端和碳端都有亲核性,不同条件下两种反应产物的比例不同。.

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在有机化学中,酚类化合物(phenol)是一类通式为ArOH,结构为芳烃环上的氢被羟基(—OH)取代的一类芳香族化合物。酚类化合物中最简单的酚为苯酚(,亦稱石炭酸)。 虽然结构与醇类似,但酚的性质相对独特而与醇不属同类化合物,这主要因为酚羟基连接于不饱和碳原子上。由于酚类的芳香环紧密的与羟基氧原子结合,而相对使羟基的氧原子与氢原子之间的化学键不是那么牢固,因此酚比起醇类化合物具有更强的酸性。酚上的羟基酸性通常间于脂肪醇与羧酸之间(它们的pKa通常在10-12之间)。 当酚类化合物的羟基失去一个质子(H+),就会形成相应的负离子形态的酚负离子或称为芳基氧负离子,而相应形成的盐称为酚盐或芳基氧盐。 酚化合物还允许一个芳香环上连接两个或数个羟基,其中最简单的是苯二酚,它的结构是两个羟基连接在一个苯环上。一些酚类化合物具有杀菌效果,可制成消毒剂。另外一些具有雌激素作用或内分泌干扰素的活性。.

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Goldberg反应

Goldberg反应(Goldberg reaction)是用苯胺或芳基酰胺代替酚进行的Ullmann二芳醚合成。由德国女化学家、Fritz Ullmann的妻子Irma Goldberg发现。 例如,邻氯苯甲酸与苯胺缩合,可得芬那酸。 邻溴苯乙酮与苯甲酰胺进行偶联的产物,可以用作Camps环化反应的起始原料。 Goodbrand等报道了一种用从碘化亚铜和邻二氮菲制备的催化剂介导的芳基碘化物和芳胺之间的Ullmann型芳香胺化偶联反应。富电子的芳基碘化物也能进行反应,因此这种方法可用于弥补Buchwald-Hartwig反应有些情况下不适用于富电子芳卤的缺点。.

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N-甲基吡咯烷酮

N-甲基吡咯烷酮(NMP)是2-吡咯烷酮的N-甲基衍生物。.

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Ullmann二芳醚合成

Ullmann二芳醚合成(乌尔曼二芳醚合成),又称Ullmann缩合反应;Ullmann联苯醚合成;Ullmann型反应 酚与芳基卤化物在铜或铜盐催化下偶联为二芳醚。 例如,对硝基苯酚与溴苯在铜存在下偶联为对硝基联苯醚。 这个反应是 Ullmann反应的一种变体,也是以德国化学家 Fritz Ullmann 的名字命名。 苯胺与芳基酰胺代替酚进行的类似反应称为 Goldberg 反应。 反应常在高沸点溶剂(如''N''-甲基吡咯烷酮、硝基苯、二甲基甲酰胺)中、高温下(一般超过210°C)和计量的铜存在下进行。反应中需要用到的活性铜粉可通过用锌还原热的硫酸铜水溶液来制备。芳卤底物芳环上的吸电子基或邻位羧基使反应更容易进行。 最近发现了在碱和二胺配体存在下,用催化量的碘化铜介导的 Ullmann 二芳醚合成,重新引发了对这个反应的研究兴趣。.

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氧化加成

氧化加成反應及還原消除反應是有機金屬化學中的两種重要的反應。 二個反應都和配合物有關。.

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溶剂

溶剂是一种可以溶解固体,液体或气体溶质的液体,继而成为溶液。在日常生活中最普遍的溶剂是水。而所谓有机溶剂即是包含碳原子的有机化合物溶剂。溶剂通常拥有比较低的沸点和容易挥发。或是可以由蒸馏来去除,从而留下被溶物。因此,溶剂不可以对溶质产生化学反应。它们必须为低活性的。溶剂可从混合物萃取可溶化合物,最普遍的例子是以热水冲泡咖啡或茶。溶剂通常是透明,无色的液体,他们大多都有独特的气味。 溶液的浓度取决于溶解在溶剂内的物质的多少。溶解度则是溶剂在特定温度下,可以溶解最多多少物质。 有机溶剂主要用于干洗(例如四氯乙烯),作涂料稀释剂(例如甲苯、香蕉水、松香水、松节油),作洗甲水或去除胶水(例如丙酮,醋酸甲酯,醋酸乙酯),除锈(例如己烷),作洗洁精(柠檬精),用于香水(酒精)跟用于化学合成。.

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施蒂勒反应

Stille反应,也称Stille偶联反应、Stille偶合反应、右田-小杉-Stille偶联反应(Migita-Kosugi-Stille coupling),是有机锡化合物和不含β-氢的卤代烃(或三氟甲磺酸酯)在钯催化下发生的交叉偶联反应。 X通常是卤素, 比如氯, 溴,.

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