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保护基

指数 保护基

保护基(protecting group、protective group)是有机合成上的一个概念。是使有机分子中特定官能团发生希望的反应,同时抑制其他官能团的反应而通过特定试剂将一部分官能团可逆地转化成惰性基团的策略。有机合成中常需要保护的官能团有羟基、氨基、羰基等等。保护基的使用提高了有机合成的可操作性和准确性,使人们能够合成更加复杂的分子,但是上保护基、去保护基同时也降低了反应的总产率。避免使用保护基一直是合成家的梦想,但是“在可预见的未来,如同死亡和税收一样,保护基的使用是有机合成中不可避免的东西。”.

目录

  1. 19 关系: 叔丁基二甲基硅基叔丁氧羰基官能团丁基三甲基硅基乙酰基四氢吡喃硅醚缩醛缩酮羟基羰基甲基甲氧基苄基苄氧羰基有机合成

  2. 化学合成

叔丁基二甲基硅基

叔丁基二甲基硅基是常用的硅醚保护基之一,用于羟基的保护。中文全称为叔丁基二甲基硅基,通常都直接称呼英文缩写TBS。 该方法由艾里亚斯·詹姆斯·科里(Elias James Corey)首先使用。;上保护基的常用方法;去保护基的常用方法;适用范围 Category:保护基.

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叔丁氧羰基

叔丁氧羰基(t-Boc或Boc)是一个用于保护氨基的保护基。.

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官能团

官能团(英文:Functional group),是决定有机化合物的化学性质的原子和原子团。.

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丁基

在有机化学中,丁基是一种含四个碳的烷基自由基或官能团,具有通用化学式-C4H9,从两个丁烷异构体中的任意一个衍生而来。 异构体正丁烷(即直链烷烃)中的两个端基碳原子或中间的两个碳原子可连接其他基团,得到两种“丁基”基团:.

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三甲基硅基

三甲基硅基团(简写:TMS),是有机化学中的一种官能团。该基团由三个甲基连接于一个硅原子组成,即:,硅原子可连于分子中的其他基团。这个基团的特点是具有一定的化学惰性且具有较大的分子体积,这些特性使得其在化学中具有广泛的应用。 一个三甲基硅基再连接一个甲基上可形成四甲基硅烷,同样简写为TMS。 带有三甲基硅基的化合物在自然界并不常见,化学家常使用一种三甲基硅化试剂进行一些非挥发化合物的衍生化,如一些醇、苯酚或羧酸类化合物。这类衍生化反应利用三甲基硅基取代化合物中羟基上的氢原子,以这种方式可在分子上引入三甲基硅氧基团,反应中的常用试剂如:三甲基氯硅烷和二(三甲基硅基)酰胺。三甲基硅基团在分子上的引入,通常使分子具有更易挥发的倾向,从而分子更易被气相色谱法或质谱所检测。如菜籽固醇相关文献中就提及了其三甲基硅衍生化的反应。 三甲基硅基连接于反应物分子中的特定官能团,通常可在化学合成或一些化学反应中充当暂时的保护基。 在色谱法中,于键合固定相上使用三甲基硅基通过硅醇进行衍生化,被称为封端(Endcapping)。 在核磁共振波谱法中,化合物中的三甲基硅基团的原子信号出现的位置常与四甲基硅烷的出峰信号相近(0ppm附近)。其他的一些化合物,如高温硅胶活塞用潤滑脂,其含有的聚矽氧樹脂在NMR波谱中的化学位移可显示出:与硅原子相连的甲基信号在四甲基硅烷的标准峰信号附近,如在CDCl3溶剂中出峰位置为0.07ppm。 在化学合成中,一些活泼分子可以通过进行大位阻的三甲基硅基的衍生化而稳定,从而被分离纯化,如在正四面体烷衍生物的合成中的应用。.

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乙酰基

乙酰基(Acetyl),化学式为\begin & & \rm O & \\\rm & & \| & \\ \rm CH_3 & - & \rm C &- \end或记为Ac-,是一个由甲基和羰基组成的酰基官能团。乙酰基存在于很多化合物之中,包括乙酰胆碱、乙酰辅酶A、对乙酰氨基酚、乙酰水杨酸(阿司匹林)、乙酸、乙酰氯、苯乙酮、乙酰胺和乙酸酐等。 Ac在化学中可以有很多含义。无机化学中,Ac可以指元素锕(Actinium),或乙酸根(CH3COO−,Acetate);有机化学中,Ac一般指乙酰基(CH3C(O)-)。因此比乙酸根多一个电子的乙酰氧基(Acetoxy)的缩写为AcO-。 向分子中引入乙酰基的化学反应称为乙酰化,相应的试剂称为“乙酰化试剂”和“乙酰转移酶”。在它们的作用下,乙酰化可以发生在辅酶A、组蛋白和其他蛋白质上,性质得以改变。 有机合成的乙酰化反应一般以乙酰氯或乙酸酐作乙酰化试剂,在叔胺或芳香胺作为碱性试剂下进行。 含有乙酰基的化合物可以在碱性条件下与卤素反应并生成卤仿,这一反应称为卤仿反应。 Vjvb.

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四氢吡喃

四氢吡喃,六元含氧的饱和杂环,分子式C5H10O。 四氢吡喃环存在于很多天然产物中。它是吡喃糖的结构核心。海洋生物毒素刺尾鱼毒素(Maitotoxin)分子中就含有28个四氢吡喃环。.

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硅醚

硅醚是含有硅原子与烷氧基以共价键键合的一类化合物。其通式为:R1R2R3Si−O−R4,其中R4为烷基取代基或芳基取代基。硅醚在有机合成当中常用于醇的保护基。R1R2R3基团可以是不同的烃基基团,因此可组合成多样的硅醚。硅醚化合物在保护基化学当中有非常广泛的应用,常用的硅醚有:三甲基硅基 (TMS),叔丁基二苯基硅基(TBDPS),叔丁基二甲基硅基(TBS/TBDMS)和三异丙基硅基(TIPS)。.

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缩醛

缩醛(Acetal)是一类同一碳上连有两个烷氧基和一个氢的有机化合物。缩醛可由半缩醛继续与醇反应得到,而半缩醛可以由醛和醇反应得到。 缩醛在酸性水溶液中是不稳定的,但对碱和氧化剂是稳定的,因此可以用作羰基的保护基。 缩醛(酮)生成的一般过程:.

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缩酮

缩酮是一类同一碳与两个烷氧基和两个烃基相连的有机化合物。缩酮可由半缩酮与醇在酸催化下继续反应制得,而半缩酮可由酮与醇反应得到。原甲酸酯与酮反应也可以得到缩酮。 缩酮在酸性水溶液中不稳定,但对于碱和氧化剂是稳定的。缩酮的生成被广泛用于羰基的保护。 缩醛(酮)生成的一般过程:.

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羟基

基,又称氢氧基,化学式为–OH,是含有氧原子以共價鍵與氫原子連接的化學官能團,有時也稱為醇官能團,是常见的极性基团。羥基基團以共價鍵結合羰基(–C.

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羰基

基(carbonyl group)在有机化学中,是一个形如 C.

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甲基

基(Methyl group),为化學名词,指一种和甲烷對應的疏水性烷基官能團,化學式為-CH3,常簡寫做-Me。甲基常見於許多的有機化合物中,多半是相當穩定的官能團。甲基多半是較大化學分子中的一部份,不過偶爾也會以以下三種形式出現:陰離子、陽離子及自由基。其陽離子有八個價電子,陰離子有十個價電子,這三種形式都非常不穩定,很容易和其他化學物質反應。.

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甲氧基

氧基(Methoxy)是具有 -OCH3 结构的基团,可以看成甲基醚的一部分。 甲氧基是给电子基。.

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胺(英語:amine)是氨分子(NH3)中的氢被烃基取代后形成的一类有机化合物。氨基(-NH2、-NHR、-NR2)是胺的官能团。 如果氮原子连着羰基(C.

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酯(、德文:Ester),是指有机化学中醇與羧酸或无机含氧酸发生酯化反应生成的产物。酯類除了羧酸酯外,也有硝酸、硫酸等無機含氧酸酯。.

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苄基

苄基(苄读音:biàn,Benzyl)是甲苯的甲基的氢被去掉后形成的基团,有机合成中缩写为Bn。 有机合成中苄基被用于保护羟基,包括醇和羧酸。 上苄基:在碱水(例如:碳酸钾)和二氯甲烷体系中缓慢滴入溴化苄,加热至30~40度。 脱苄基:H2/Pd 50Psi氢化,或者用硫酸。.

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苄氧羰基

苄氧羰基(Cbz、Z)是一个用于保护氨基的保护基,多用于多肽合成中,由麦克斯·伯格曼于1932年首先使用。.

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有机合成

有機合成是合成化學的一個分支,主要是經由各式各樣的有機反應來建構有機分子。和無機分子相比,有機分子通常在結構上複雜許多,包括官能基、立體化學、多環構造等結構性細節。現今有機合成已經發展成為有機化學一個十分重要的分支,也是製藥、生醫、材料等產業重要的基礎。有機合成中有兩個主要的領域:全合成與合成方法的研究。.

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另见

化学合成