我们正在努力恢复Google Play商店上的Unionpedia应用程序
传出传入
🌟我们简化了设计以优化导航!
Instagram Facebook X LinkedIn

邻位定向金属化反应

指数 邻位定向金属化反应

邻位定向金属化反应(DoM)是基于芳香族亲电取代反应的一种变化反应:亲电试剂通过芳基锂化合物中间体,仅与定向金属化基团或称DMG的邻位发生取代。 DMG与锂通过一个杂原子相互作用,常见的DMG,如:甲氧基,季胺基及酰胺基团。 “反应式1”概括了总反应机理:由于DMG基团上的杂原子属于路易斯碱,而锂属于路易斯酸,因此带有DMG基团的芳香环1与烷基锂试剂,如正丁基锂的特定聚合态((R-Li)n)发生反应并形成中间态2。极强碱性的烷基锂而后将芳环的邻位去质子化并形成芳基锂3,在此其间仍有酸-碱平衡存在。亲电试剂在下一步发生芳香族亲电取代反应,并极其倾向于锂原子的本位被亲电试剂所取代。 普通带有活化基团的亲电取代反应倾向于邻位、对位两个取代位点,而定向邻位金属化反应则提高了反应的区域选择性,使只有邻位取代成为可能。 该反应类型于20世纪40年代被化学家Henry Gilman 与格奥尔格·维蒂希 分别独立发现。.

目录

  1. 36 关系: 去质子化叔丁基锂对甲苯磺酰基对映异构对映体过量百分数己烷丁基不对称诱导亚砜亚胺亲电体亲核体应用化学 (期刊)德国化学学报区域选择性化学评论四(三苯基膦)钯四甲基乙二胺碘苯美国化学会志烟酰胺甲氧基芳香族亲电取代反应芳香族亲核取代反应頻哪醇铃木反应酰胺酸碱电子理论雷尼镍杂原子格奥尔格·维蒂希正丁基锂氢化有机化学期刊有机锂试剂

去质子化

去质子化与质子化相对,是从酸碱反应中的酸(布朗斯特-劳里酸,Brønsted–Lowry acid)分子中脱去(转移)一个质子(氢阳离子,H+)的过程。所形成的物质是该酸的共轭碱。在其互补过程中,当一个质子被加入(转移)到碱(布朗斯特-劳里碱)的过程是质子化。所形成的物质是该碱的共轭酸。 一个分子被去质子化的难易程度可以借助其pKa值预测。酸性越强的物质越容易被去质子化。低pKa值表明化合物为酸性,容易将质子给出到碱。化合物的pKa由多种因素决定,但最重要的因素是共轭碱的稳定性对其的影响,也就是说pKa主要由共轭碱稳定负电荷的能力大小来决定。当负电荷分布在很大表面或长链上时,负电荷被稳定住。将负电荷分布在长链或环上的机理之一是共振论。溶剂也有助於共轭碱上负电荷的稳定。 使用什么样的碱来进行去质子化取决於化合物的pKa。若酸的酸性不强,则质子不易被给出,这就需要强於氢氧化物的碱。氢化物是多种强力去质子化试剂中的一类。常用的氢化物有氢化钠和氢化钾。氢化物中的氢与其他分子中的氢结合会生成氢气。不过,反应中会产生氢气意味着使用去质子化试剂是很危险的,因此应该在惰性保护气如氮气中进行反应,以防氢气与空气中的氧气混合造成爆炸。.

查看 邻位定向金属化反应和去质子化

叔丁基锂

叔丁基锂(化学式:(CH3)3CLi),也称t-丁基锂,是一个有机锂化合物,是有机合成中的超强碱。以簇合物存在,可以拔去很多氢碳酸的氢,包括苯。 叔丁基锂高度易燃,可在空气中自燃,储存时必须以干燥氮气保护,使用时也必须非常小心。.

查看 邻位定向金属化反应和叔丁基锂

对甲苯磺酰基

对甲苯磺酰基(Tosyl,简写为Ts或Tos)的化学式为p-CH3-C6H4-SO2-,是一个由对甲苯磺酸衍生出的取代基。它是一个吸电子基,常用作醇羟基的保护基。 对甲苯磺酸酯的通式为ROTs。 引入-OTs保护基:醇与对甲苯磺酰氯在吡啶中反应: 脱去保护基:磺酸酯在硫酸中反应。 \rm ^-OTs中的负电荷可以离域在整个酸根上,是个很好的离去基团。受保护的醇因此更容易发生亲核取代(见下)和消除生成烯烃。 一些相关的取代基:.

查看 邻位定向金属化反应和对甲苯磺酰基

对映异构

對映異構體(Enantiomer),又稱對掌異構物、光學異構物、鏡像異構物或对映异构体或旋光异构体,不能與彼此立體異構體鏡像完全重疊。 互為鏡像(mirror images)的分子。不对称碳原子和四種不同的原子或原子基團連結,不對稱碳為手性中心。當有n個手性中心時,則最多有2的n次方立體異構物。 來源於希臘文,具有左手對右手那樣鏡像關係的一對物質。無論怎樣擺佈都不能使這些鏡像成為同一物。有對稱平面的物質不能是對映體,因為它和它的鏡像是等同的。乳酸那樣的分子對映體,除了與其他不對稱分子的化學反應以及與偏振光作用外,具有完全相同的化學物質。對映體在結晶學中很重要,因為許多晶體是由單個分子的右手型和左手型交替排列的。對晶體的完整描述,就是要說明這些型體彼此間是如何混合的。兩種光學活性的酒石酸,即所謂d-酒石酸和l-酒石酸就是一對對映體的實例。.

查看 邻位定向金属化反应和对映异构

对映体过量百分数

对映体过剩率,常用ee表示,即enantiomeric excess的缩写。定义为在对映体混合物中一个异构体a比另一个异构体b多出来的量占总量的百分数。算式如下: 对映体过剩率用来表示一种手性化合物的光学纯度。ee值越高,光学纯度也越高。 对映体过剩率产生于核磁共振技术以前。当时人们无法测量对映体的绝对含量,于是就用对映体过剩率来表示光学纯度。而现在人们可以做到测量对映体的绝对含量,所以有人建议逐渐废除对映体过剩率这个概念。.

查看 邻位定向金属化反应和对映体过量百分数

己烷

己烷,化學式C6H14,是烷烴中的第六個成員。 己烷是常用的非極性具汽油味的有機溶劑,被廣泛應用於色譜法中。 正己烷作为良好的有机溶剂,被广泛使用在化工有机合成,机械设备表面清洗去污等环节。但其具有一定的毒性,会通过呼吸道、皮肤等途径进入人体,长期接触可导致人体出现头痛、头晕、乏力、四肢麻木等慢性中毒症状,严重的可导致晕倒、神志丧失、甚至死亡。.

查看 邻位定向金属化反应和己烷

丁基

在有机化学中,丁基是一种含四个碳的烷基自由基或官能团,具有通用化学式-C4H9,从两个丁烷异构体中的任意一个衍生而来。 异构体正丁烷(即直链烷烃)中的两个端基碳原子或中间的两个碳原子可连接其他基团,得到两种“丁基”基团:.

查看 邻位定向金属化反应和丁基

不对称诱导

不对称诱导,是立體化學名詞,指在一個富手性的反應劑、化學試劑、催化物或環境的作用下,一个化學反應中的產物尽於某一种對映異構體或非對映異構體多於另一种。,IUPAC金皮書 不对称诱导是不對稱合成的一個重要元素。 不对称诱导的概念由Emil Fischer研究碳水化合物時引入。 不对称诱导有幾種。 对內不对称诱导,是指反應中將手性從中央鍵透過共價鍵帶到反應中心。相關的起始物料通常由帶手性的集體合成所產生。接力不对称诱导,則指在独立的步骤中引入手性,再在另一个单独的化学反应取消。過程中引入了特别的合成子,称为手性助剂。对外不对称诱导,則指在过渡态中,透過一个手性配体的催化剂引入手性。这种不对称合成的方法是经济最可取的。.

查看 邻位定向金属化反应和不对称诱导

亚砜

亚砜是含有亚硫酰基(>S.

查看 邻位定向金属化反应和亚砜

亚胺

亚胺是一种含碳-氮双键的官能团或有机化合物,通式为:R1R2C.

查看 邻位定向金属化反应和亚胺

亲电体

亲电体(Electrophile,意思為电子喜好者)為一化学术语,指在化学反应中对含有可成键电子对的原子或分子(亲核试剂)有亲和作用的原子或分子。 因为亲电试剂可以接受电子,所以它们是路易斯酸(见酸碱反应理论)。大多数亲电试剂为正电性,有一个原子带正电,或有一个原子不具备八隅体电子。 亲电试剂进攻亲核试剂上电子集中的部位。有机化学中常见的亲电子试剂有阳离子(如H3O+ 和 NO2+)、極性分子(如氯化氢、卤代烃、酰卤,和羰基化合物)、可极化中电性分子(如Cl2 和 Br2)、氧化剂(如有机过氧酸)、不具备八隅体电子的试剂(如卡宾和自由基)、以及某些路易斯酸(如 BH3 和 DIBAL)。.

查看 邻位定向金属化反应和亲电体

亲核体

親核體,又叫親核基、親核試劑(Nucleophile,意思為原子核的喜好物)是一個基本的有機化學概念,指具有親核性的化学试剂,可用:Nu表示。它用来衡量一个试剂给电子能力的强弱。一般而言,与亲电试剂反应中,親核體亲核性越高,越容易產生化學反應。親核體在有機化學反應中提供電子,因此根據酸鹼電子理論的定義,親核體可視為路易士鹼。任何有孤電子對的分子、原子或陰離子均可作為親核體。 亲核性与碱性类似,但有所不同。很多情况下碱性高的物质亲核性也高,比如胺的碱性和亲核性均强于醇。但不尽然,比如膦的碱性弱于胺,而亲核性则强于胺。.

查看 邻位定向金属化反应和亲核体

应用化学 (期刊)

《应用化学》(Angewandte Chemie)是一本涵盖化学所有方面的同行评审科学期刊,每周出版一期。2011年,该刊的影响因子为13.455,它是发表原创研究的化学期刊中影响因子最高的;2013年被被美国化学会志(IF.

查看 邻位定向金属化反应和应用化学 (期刊)

德国化学学报

《德国化学学报》(Chemische Berichte,缩写Ber.或Chem.

查看 邻位定向金属化反应和德国化学学报

区域选择性

区域选择性,立体化学术语。当一个试剂对一个底物有一个以上的反应中心,而主要进攻其中一个的时候,该反应就被认为具有区域选择性。典型的区域选择性反应比如麦克尔加成。麦克尔加成反应中,底物共轭不饱和羰基化合物有两个亲电中心,即羰基碳和β不饱和碳,当亲核试剂与其作用时,主要(常常是唯一)进攻β不饱和碳,生成β位取代的产物。 此外,常见的区域选择性还有芳香亲电取代反应中苯环定位基表现出来的定位效应;具有多个相同官能团的分子(比如多醇)中这些官能团基于位阻差异体现出来的反应性差异;马氏规则描述的反应选择性等等。.

查看 邻位定向金属化反应和区域选择性

化学评论

《化学评论》(Chemical Reviews,通常缩写为Chem.

查看 邻位定向金属化反应和化学评论

四(三苯基膦)钯

四(三苯基膦)钯是一种分子式为Pd4的化合物,常简写为Pd(PPh3)4,或PdP4。它是一种亮黄色的晶型固体,暴露于空气中会慢慢变成棕色。.

查看 邻位定向金属化反应和四(三苯基膦)钯

四甲基乙二胺

四甲基乙二胺(TMEDA、TEMED),一种有机化合物,分子式 (CH3)2NCH2CH2N(CH3)2。它是由乙二胺所衍生出的一种化合物,即四个NH氢原子被四个甲基替换而得。该化合物为一种无色液体,长期存放可泛黄色,具有类似于腐败鱼肉的气味。.

查看 邻位定向金属化反应和四甲基乙二胺

碘苯

苯也称碘代苯,是苯的一碘取代物,分子式为C6H5I。它用于有机合成中或用作折射率标准液。.

查看 邻位定向金属化反应和碘苯

美国化学会志

《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society,或譯美國化學會期刊、美國化學學會期刊),常用缩写为J.

查看 邻位定向金属化反应和美国化学会志

烟酰胺

烟酰胺(Nicotinamide)是烟酸(维生素B3)的酰胺。主要用于防治糙皮并口炎、舌炎,病态窦房结综合征,房室传导阻滞等问题。烟酰胺是一种水溶性维生素且是维生素B族中的一员。烟酸可以在活体内被转变为烟酰胺,尽管这两种化合物都具有维生素效应,但烟酰胺较烟酸的药理学与毒性要小,这些效应会在烟酸的转变过程中产生。因此烟酰胺也不会像烟酸一样减少胆固醇或导致脸潮红。当成人每天摄入剂量多于3g时,会对肝脏产生毒性。在细胞中,烟酸被用于合成烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD)与烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP),而对于烟酰胺来说转变途径与烟酸的途径非常相似。NAD+与NADP+是多种酶促氧化还原反应的辅酶。.

查看 邻位定向金属化反应和烟酰胺

甲氧基

氧基(Methoxy)是具有 -OCH3 结构的基团,可以看成甲基醚的一部分。 甲氧基是给电子基。.

查看 邻位定向金属化反应和甲氧基

芳香族亲电取代反应

#重定向 亲电芳香取代.

查看 邻位定向金属化反应和芳香族亲电取代反应

芳香族亲核取代反应

芳香族亲核取代反应(Nucleophilic Aromatic Substitution reaction,SNAr)是親核取代反應的一类,發生在芳香環上。當中一個親核體取代了一個好的離去基团,例如在芳香環上的鹵代烃。現有六種芳香環的親核取代反應機理。.

查看 邻位定向金属化反应和芳香族亲核取代反应

頻哪醇

频哪醇(Pinacol)是一种有机化合物,性状为白色固体。.

查看 邻位定向金属化反应和頻哪醇

胺(英語:amine)是氨分子(NH3)中的氢被烃基取代后形成的一类有机化合物。氨基(-NH2、-NHR、-NR2)是胺的官能团。 如果氮原子连着羰基(C.

查看 邻位定向金属化反应和胺

铃木反应

鈴木反应(鈴木反応,Suzuki reaction),也称作鈴木偶联反应(鈴木カップリング,Suzuki coupling)、鈴木-宮浦反应(鈴木・宮浦反応,Suzuki-Miyaura reaction),是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。 该反应由鈴木章()在1979年首先报道,在有机合成中的用途很广,具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。鈴木章也憑藉此貢獻與理查德·赫克、根岸英一共同獲得2010年诺贝尔化学奖。 2018年,鈴木反应被成功地转移到异相体系中进行。.

查看 邻位定向金属化反应和铃木反应

酰胺

酰胺是指含有和氮和与氮相连的酰基的一类化合物,官能团为RnE(O)xNR'2,其中R和R'指氢原子或有机基团,E常见的有碳、硫、磷等。有机化学中命名中未指明E原子时E为碳,可以看作羧酸与氨或胺缩合形成的化合物,是羧酸衍生物的一类,如甲酰胺,乙酰胺。当E为硫原子,x.

查看 邻位定向金属化反应和酰胺

酸碱电子理论

酸碱电子理论,也称广义酸碱理论、路易斯酸碱理论,是1923年美国化学家吉尔伯特·路易斯提出的一种酸碱理论。该理论认为:凡是可以接受外来电子对的分子、基团或离子为酸(路易斯酸);凡可以提供电子对的分子、基团或离子为碱(路易斯碱)。因為跳脫了限定氫離子與氫氧根的酸鹼概念,这种理论包含的酸碱范围很广,但是,它对确定酸碱的相对强弱来说,没有统一的标度,对酸碱的反应方向难以判断。后来,提出的软硬酸碱理论弥补了这种理论的缺陷。 常見的路易斯酸有:.

查看 邻位定向金属化反应和酸碱电子理论

雷尼镍

雷尼镍(英语:Raney Nickel)又译兰尼镍,是一种由带有多孔结构的镍铝合金的细小晶粒组成的固态异相催化剂,它最早由美国工程师莫里·雷尼(Murray Raney)在植物油的氢化过程中,作为催化剂而使用。其制备过程是把镍铝合金用浓氢氧化钠溶液处理,在这一过程中,大部分的铝会和氢氧化钠反应而溶解掉,留下了很多大小不一的微孔。这样雷尼镍表面上是细小的灰色粉末,但从微观角度上,粉末中的每个微小颗粒都是一个立体多孔结构,这种多孔结构使得它的表面积大大增加,极大的表面积带来的是很高的催化活性,这就使得雷尼镍作为一种异相催化剂被广泛用于有机合成和工业生产的氢化反应中。由于“雷尼”是格雷斯化学品公司(W.

查看 邻位定向金属化反应和雷尼镍

杂原子

杂原子是指有機化合物中,除了碳和氢以外的其他原子。一般指在分子骨架(特别是环系)中替换碳的原子。氮、氧、硫、磷、硼、氯、溴、碘等都是常见的杂原子。。若有機化合物中有包括杂原子的環,稱為杂环化合物。 在描述蛋白質結構時,特別在中,雜原子的欄位(HETATM)是描述不屬於生物聚合物的一些小分子中的原子。.

查看 邻位定向金属化反应和杂原子

格奥尔格·维蒂希

格奥尔格·维蒂希(Georg Wittig,),德国化学家,1979年因将磷化合物用于有机合成之中而与赫伯特·布朗分享诺贝尔化学奖。.

查看 邻位定向金属化反应和格奥尔格·维蒂希

正丁基锂

正丁基鋰(英文簡稱BuLi),常简称为丁基鋰,是最重要的有機鋰化合物。其被廣泛使用於彈性聚合物如聚丁二烯與苯乙烯-丁二烯-苯乙烯樹脂(SBS)的聚合起始劑。也常在工業上與實驗室中,用於有機合成中的強鹼(超強鹼)。 正丁基鋰通常以烷烴溶液(如戊烷、己烷、庚烷溶液)的形式販售。 雖然正丁基鋰本身為一種無色固體,但通常以淡黃色烷烴溶液的形式出現。這種溶液若保存得當能無限期保存,但實際上通常會隨時間緩慢分解,產生氫氧化鋰的白色細粉狀沉澱,溶液顏色並轉為橘色。.

查看 邻位定向金属化反应和正丁基锂

氢化

氢化是一种化工单元过程,是有机物和氢起反应的过程,由于氢不活跃,通常必须有催化剂的存在才能反应。但无机物和氢之间的反应,如氮和氢反应生成氨,一氧化碳和氢反应生成甲醇在化工过程中不叫氢化,而叫“合成”。 氢化在化工生产中一般分为两种:.

查看 邻位定向金属化反应和氢化

有机化学期刊

《有机化学期刊》(the Journal of Organic Chemistry,常缩写为 J. Org.

查看 邻位定向金属化反应和有机化学期刊

有机锂试剂

有机锂试剂是含有碳原子与锂原子直接成键的一类有机金属化合物。锂原子具有天然的电正性,因此有机锂化合物的大部分电荷密度被推向了化学键上的碳原子一端,从而易形成碳负离子。有机锂化合物是一种极强的碱和亲核试剂。.

查看 邻位定向金属化反应和有机锂试剂