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硼氢化-氧化反应

指数 硼氢化-氧化反应

在有机化学中,硼氢化-氧化反应是烯烃与硼烷加成,再被氧化生成醇的两步有机化学反应。 氢和羟基通过顺式加成生成顺式产物。硼氢化-氧化反应是一个反马氏反应,羟基加成到取代基较少的碳上。在有机合成中,这是一个常用的反应。 反应一般按如下形式进行: 该反应常用四氢呋喃(THF)作为溶剂,有时也用其他的非极性非质子化溶剂。它分为两步:在第一步中,甲硼烷(BH3)与双键加成生成烷基硼,称为烯烃的硼氢化反应。第二步中,烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用生成醇,BH2基团被氧化为羟基,这一步称为烷基硼的氧化反应。.

目录

  1. 15 关系: 乙硼烷亲电加成反应二乙二醇二甲醚化学反应列表四氢呋喃硼氢化硼氢化氧化反应马氏规则过氧化氢长叶烯氢化铝有机硼化合物1,5-环辛二烯9-硼二环[3.3.1]壬烷

乙硼烷

乙硼烷是化学式为B2H6的无机化合物,是目前能分离出的最简单的硼烷。乙硼烷室温下为无色气体,可以与空气形成爆炸性混合物,并且在潮湿空气中自燃。有剧毒。 乙硼烷具有较高的化学活性,容易与各种无机分子和有机分子起反应。这不仅是因为乙硼烷生成热为正值(即所谓吸热化合物),还由于硼对氟、氧、氮、磷等电负性强的元素有很大的亲合力张青莲等。《无机化学丛书》第二卷。北京:科学出版社。。.

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亲电加成反应

亲电加成反应(EA),简称亲电加成,是亲电试剂(带正电的基团)进攻不饱和键引起的加成反应。反应中,不饱和键(双键或三键)打开,并与另一个底物形成两个新的σ键。亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃,以最简单的烯烃——乙烯为例,它与亲电试剂发生的加成反应可以通过下式来描述: 亲电加成有多种机理,包括:碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理。这些机理对过渡态的处理都有不同。除最后一种外,其他机理可通过下图依此表示: 反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质、溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系,一般来说,卤素加成反应中,溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行,而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行。这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同,溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠,而氯则不然。 不同的机理也会产生立体选择性不同的产物。碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物,离子对机理得到的是顺式加成产物,而环鎓离子机理得到反式加成产物。 对于不对称的亲电加成反应来讲,反应一般符合马氏规则,产物具有区域选择性。但双键碳上连有吸电子基或以有机硼化合物作亲电试剂时,产物是反马氏规则的,例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应。 主要的亲电加成反应类型,对于烯烃,主要有:卤素加成反应、加卤化氢反应、水合反应、氢化反应、羟汞化反应、硼氢化-氧化反应、Prins反应,以及与硫酸、次卤酸、有机酸、醇和酚的加成反应;对于炔烃,主要有:卤素加成反应、加卤化氢反应和水合反应。由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子电负性强,与电子结合得更为紧密,故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢。 亲电试剂进攻芳香环时,主要发生的不是亲电加成反应,而是亲电芳香取代反应。其他的加成反应主要机理还有亲核加成反应、自由基加成反应和环加成反应。.

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二乙二醇二甲醚

二乙二醇二甲醚,或双(2-甲氧基乙基)醚,是一种高沸点的非质子极性溶剂。它是一种无色透明液体,具有微弱醚类气味,可与水、醇类、二甲醚以及烃类溶剂混溶。 它可由二乙二醇一甲醚在氢氧化钠存在下,与硫酸二甲酯或氯甲烷反应制得;也可由一缩二醇与甲醇反应制得。 二乙二醇二甲醚主要作为有机化学反应中的溶剂。它能够螯合小的阳离子基团,使阴离子更易于反应。所以在使用金属有机试剂的反应,如格氏反应或使用金属氢化物进行的还原反应(如硼氢化反应)中使用本化合物可能能够显著的提高反应速率。 它在高pH下的稳定性和高沸点使其非常适合作为有强碱参与的反应的溶剂或需要较高温度的反应的溶剂。 Category:乙二醇醚 Category:螯合配体.

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化学反应列表

此页面旨在是列出各種化学反应名称。.

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四氢呋喃

四氢呋喃 (THF)无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体。这种环狀醚的化学式可写作(CH2)4O。由于它的液态范围很长,所以是一种常用的中等极性非质子性溶剂。它的主要用途是作高分子聚合物的前体。.

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硼氢化

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硼氢化氧化反应

#重定向 硼氢化-氧化反应.

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马氏规则

尔科夫尼科夫规则(Markovnikov's Rule / Markownikoff's Rule,简称马氏规则)是有机化学中一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则,其内容即:当发生亲电加成反应(如卤化氢和烯烃的反应)时,亲电试剂中的正电基团(如氢)总是加在连氢最多(取代最少)的碳原子上,而负电基团(如卤素)则会加在连氢最少(取代最多)的碳原子上。这个规则是由俄罗斯化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。Was Markovnikov’s Rule an Inspired Guess? Peter Hughes 1152 Journal of Chemical Education · Vol.

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过氧化氢

过氧化氢,分子式H2O2,是除水外的另一种氢的氧化物。粘性比水稍微高,化学性质不稳定,一般以30%或60%的水溶液形式存放,其水溶液俗称双氧水。过氧化氢有很强的氧化性,且具弱酸性。.

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醇是有機化合物的一大類,是脂肪烴、脂環烴或芳香烴側鏈中的氫原子被羥基取代而成的化合物。在化學中,醇是任何有機化合物,其中羥基官能團(-OH)被綁定到一個飽和碳原子。通常意义上泛指的醇,是指羟基与一个脂肪族烃基相连而成的化合物;羥基與苯環相連,則由于化学性质与普通的醇有所不同而分类为酚;羥基與sp2雜化的双键碳原子相連,属烯醇类,该类化合物由于会互变异构为醛(只有乙烯醇能變乙醛)或酮,因此大多无法稳定存在。.

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长叶烯

长叶烯(Longifolene)是一种首先从松树树脂的高沸点馏分中分离出的油状碳氢化合物,长叶烯是这种天然产物的俗名,系统命名为(1R,2S,7S,9S)-3,3,7-三甲基-8-亚甲基-三环十一碳烯。这个名字来自于提取出这种化合物的特定松树物种:西藏长叶松。 在化学上,长叶烯是一种三环倍半萜烯。这种分子具有手性,在其他松树等高等植物中存在的对映异构体旋光度为+42.73°。其他对映异构体(旋光度−42.73°)在某些特定的真菌和苔藓中少量存在。 长叶烯在有机合成中用于制备手性硼氢化试剂双长叶烯基硼烷。 长叶烯也是正山小种茶中最丰富的两种香味成分之一,因为制茶时要用松火进行熏蒸。.

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氢化铝

氢化铝(AlH3)是铝的氢化物。用作还原剂。用于炔的铝氢化反应、烯丙重排反应以及氢燃料汽车中氢气的储存。Galatsis, P. In Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis; University of Guelph, Ontario, Canada 为无色聚合结构固体((AlH3)n)。AlH3 分子单体已在低温下(借助稀有气体基质)分离出来,为平面结构,很不稳定。二聚体 Al2H6 同样已在固氢基质中分离出来,它与乙硼烷和乙镓烷同构。.

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有机硼化合物

有机硼或有机硼化合物是一类硼烷BH3的有机衍生物,如:三烷基硼烷。有机硼化学或有机硼烷化学是研究这类化合物的化学。 在有机化学中,有机硼化合物因其多种变化而被广泛应用,其中如常用的还原反应:硼氢化反应。.

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1,5-环辛二烯

1,5-环辛二烯是一种有机化合物,化学式为C8H12,通常可以简写成COD。这种二烯烃是制备其他有机物的重要前体,并在金属有机化学用作配体。.

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9-硼二环[3.3.1]壬烷

9-硼二环壬烷(9-BBN)是一个双环有机硼化合物,由1,5-环辛二烯与乙硼烷-二甲基硫醚加合物(甲硼烷)在二甲氧基乙烷中作用制得: 它一般以固态或溶于THF的形式出售,固态为氢桥连的二聚体,在空气中较稳定。 9-BBN可作硼氢化反应试剂,与烯烃反应有较高的选择性,控制条件时,可以只与位阻较小的双键反应。生成的烷基硼可以进行多种反应,如发生氧化得到醇,发生还原得到烃,以及发生Suzuki反应等。.

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亦称为 硼氢化反应。