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二膦

指数 二膦

二膦(Diphosphines),也称联膦,双膦烷,是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物。通常情况下,它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成,而该膦基通常具螯合能力。少数情况下,'二膦会由于空间位阻的原因而失去螯合能力。.

17 关系: BINAPDuPhos螯合物配體SEGPHOSSPANphos有机磷化合物有机金属化学无机化学1,1'-双(二苯基膦)二茂铁1,1-双(二苯基膦)甲烷1,2-双(二异丙基膦)乙烷1,2-双(二甲基膦)乙烷1,2-双(二苯基膦)乙烷1,3-双(二苯基膦)丙烷2,3-双(二苯基膦)丁烷4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽

BINAP

BINAP 是有机化合物2,2'-双二苯膦基-1,1'-联萘的缩写。这种手性配体广泛的应用于不对称合成。它由一对2-二苯基膦萘基连接1和1'位(图1)所组成。该C2-对称框架不存在手性原子(参见轴向手性)。由于空间位阻,双萘环的消旋障碍很高从而限制了连接两萘环的化学键自由旋转(参见阻转异构体)。其萘环平面形成的二面角约为90˚。.

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DuPhos

DuPhos是一种用于不对称合成中的不对称配体。DuPhos之名称取自其研发公司(DuP,杜邦公司)和化合物的种类:膦杂环(Phos)。这种二膦配体首先由化学家M.J. Burk于1991年发现, 并首次在不对称氢化反应中,成功地将特定的烯基酰氨酯还原为氨基酸前体: 同期发现其他有机磷不对称配体有诸如:DIPAMP、BINOL和Chiraphos,而后期发现了一批新的配体被证明比前者更具活性。.

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螯合物

螯合物(Chelation)是配合物的一种,在螯合物的结构中,一定有一个或多个多齿配体提供多对电子与中心体形成配位键。“螯”指螃蟹的大钳,此名称比喻多齿配体像螃蟹一样用两只大钳紧紧夹住中心体。 螯合物通常比一般配合物要稳定,其结构中经常具有的五或六元环结构更增强了稳定性。正因为这样,螯合物的稳定常数都非常高,许多螯合反应都是定量进行的,可以用来滴定。使用螯合物还可以掩蔽金属离子。 可形成螯合物的配体叫螯合剂。常见的螯合剂如下:.

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配體

配體(ligand,也稱為配基、配位基)是一個化學名詞,表示可和中心原子(金屬或類金屬)產生鍵結的原子、分子和離子。一般而言,配體在參與鍵結時至少會提供一個電子。配體扮演路易士鹼的角色。但在少数情况中配体接受电子,充当路易斯酸。 在有機化學中,配体常用來保護其他的官能团(例如配体BH3可保護PH3)或是穩定一些容易反應的化合物(如四氢呋喃作為BH3的配体)。中心原子和配基組合而成的化合物稱為配合物。 金屬及類金屬只有在高度真空的環境,可以以氣態、不受和其他原子鍵結的條件存在。除此以外,金屬和類金屬都會和其他原子以配位或共價鍵的方式鍵結。络合物中的配體主宰了中心金屬的的活性,其受配體本身被替換的速度、配體的活性等因素影響。在生物無機化學、藥物化學、均相催化及環境化學等領域中,如何選擇配體都是個重要的課題。 一般配体可依其帶電、大小、其原子特性及可提供電子數(如齿合度或哈普托數)加以分類。而配體的大小可以用其圆锥角來表示。 -->.

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SEGPHOS

SEGPHOS是一种用于不对称合成的手性配体。 它是继BINAP之后被发现的配体。SEGPHOS被测量出其芳香环之间具有较狭窄的二面角。因此SEGPHOS被预测能增加金属络合物的对映选择性与活性,以上推测后经实验被证实。.

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SPANphos

SPANphos是有机金属化学和配位化学中的有机膦配体。SPANphos可形成跨對位配體。.

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有机磷化合物

有机磷化合物指含有碳-磷键的有机化合物,它們主要用於蟲害控制以作為長期存在於環境中的氯化烴、滴滴涕等替代物。研究有机磷化合物性质和反应的有机化学分支稱作有机磷化学。磷元素与氮同族,具有类似的价电子层结构,因此有机磷化合物的性质与有机含氮化合物有些相似。 但除了3s和3p轨道外,磷还可以用3d轨道成键,因此也存在很多特殊高价的有机磷化合物,它们都不存在对应的氮化合物。磷的电负性也小于氮,碱性较弱,因此形成化合物的性质也存在很多差别。 磷是生命必需元素之一,与生命体密切相关,例如普遍存在于生物体中的核酸便含有大量的磷酸酯基团。由于磷-氧键键能较高,因此核苷酸类的三磷酸腺苷(ATP)被称为“能量分子”,用于储存和传递化学能。磷酸根离子也存在于血液中。 很多农药和化学武器也含有有机磷化合物成分。.

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有机金属化学

有机金属化学是有机化学和無機化學交疊的一門分支課程,研究含有金屬(包括類金屬)和碳原子鍵結的有机金属化合物,其化學反應、合成等各種問題。 其中的化學反應,包含了許多催化性質的反應以及跟金屬配位有關的化學反應,甚至有些是運用在於醫藥上,如用于治疗糖尿病的含釩的配合物。.

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无机化学

无机化学是研究无机化合物的化学分支学科。通常,无机化合物与有机化合物相对,指不含C-H键的化合物,因此一氧化碳、二氧化碳、二硫化碳、氰化物、硫氰酸盐、碳酸及碳酸盐等都属于无机化学研究的范畴。但这二者界限并不严格,之间有较大的重叠,有机金属化学即是一例。.

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1,1'-双(二苯基膦)二茂铁

1,1'-双(二苯基膦)二茂铁,常简写为“dppf”,是一种常用取代膦,也是有机金属化学中的常用配体。dppf在其骨架中含有一个铁原子并与另两个桥联二苯基膦密切相连,如 1,1-双(二苯基膦)甲烷 (dppm)或1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe)。.

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1,1-双(二苯基膦)甲烷

1,1-双(二苯基膦)甲烷(dppm)是一种具有分子式CH2(PPh2)2的有机磷化合物。Dppm外观为白色粉末或晶体状粉末,常在无机化学或有机金属化学中充当配体。 它是一种特异性的鳌合配体,因其可与中心金属原子(膦基)通过两个或更多的供体原子成键。.

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1,2-双(二异丙基膦)乙烷

1,2-双(二异丙基膦)乙烷 (dippe) 是配位化学中常用的二膦配体。这种化合物类似于配体1,2-双(二苯基膦)乙烷,相当于其苯基被异丙基置换的产物。 Category:二膦.

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1,2-双(二甲基膦)乙烷

1,2-双(二甲基膦)乙烷 (dmpe) 是一种在配位化学中的二磷配体。它可通过格氏试剂和1,2-双(二氯膦)乙烷反应制备:.

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1,2-双(二苯基膦)乙烷

1,2-双(二苯基膦)乙烷(1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane,缩写:dppe)是一种属于二膦的有机化合物,在有机金属化学和配位化学中常用作双齿配体。其配合物多为螯合物,但偶尔也能形成单齿(如W(CO)5(dppe))或桥联的配合物。Cotton, F.A.; Wilkinson, G. Advanced Inorganic Chemistry: A Comprehensive Text, 4th ed.; Wiley-Interscience Publications: New York, NY, 1980; p.246.

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1,3-双(二苯基膦)丙烷

1,3-双(二苯基膦)丙烷 (dppp)是一种配位化学当中的二膦配体。 二膦可以通过二苯基膦锂与1,3-二氯丙烷反应制备: 二膦是络合物二氯(1,3-双(二苯基膦)丙烷)镍的前提,该络合物通过混合等当量的配体和二氯化镍六水合物制得。该镍络合物可以作为Kumada偶联反应的催化剂。 dppp还用于络合二价钯催化剂,从而进行一氧化碳合乙烯的共聚反应得到聚酮。.

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2,3-双(二苯基膦)丁烷

Chiraphos是一种手性二膦化合物,用于有机金属化学当中作为配体。Chiraphos具有两种对映体形式: S,S和R,R。.

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4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽

4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)是一种由氧杂蒽杂环衍生出的有机磷化合物。4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽为常用的双齿配体,值得注意的是该膦配体具有特别宽的咬入角。这种配体常用于烯烃的氢甲酰化反应。 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽与氯化钯既可形成顺式加合物也和反式加合物,由此可证明其宽泛的咬入角。相比具更大咬入角的一个相关双齿配体为SPANphos。 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽配体可通过如下方法制备:9,9-二甲基氧杂蒽先进行双重直接锂化,而后和氯代二苯基膦反应制得。.

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双膦联膦雙膦烷

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